在溶液静电纺丝过程中,当带电的液体为高分子聚合物溶液时,在喷头末端施加的电压超过某个临界值时,就会从喷头未端悬垂的泰勒锥顶端形成射流。这些射流经过一个较短距离的稳定运动后,进入不稳定运动阶段,经过一系列的拉伸、溶剂挥发,聚合物溶液射流发生固化,最后沉积在接收极板上,形成聚合物纤维。

在这个过程中,聚合物溶液的性质(包括聚合物相对分子质量、溶液浓度与黏度、表面张力、电导率、溶剂性质、溶液温度)、工艺参数(包括施加电压、溶液注射速度、纤维的接收距离、喷头直径电压类型)、环境参数(包括温度、湿度)等都会对纤维的形态结构产生影响。
电压
电压是静电纺丝过程中重要参数之一,并对获得的纤维形貌结构有一定影响。只有施加在聚合物流体上的电压超过临界电压,电荷斥力大于表面张力,纺丝过程才能顺利进行。

一般来说,电压越高,电场力越强,溶液受到的拉伸力就越大,能让丝变得更细。当施加电压过大时,射流会不稳定,会产生串珠结构。

溶液浓度是影响分子链在溶液中缠结的决定性因素。随着浓度增加,溶液黏度增加,有利于形成纤维。

在静电纺丝溶液浓度和黏度较低的情况下,只能获得聚合物珠粒。这是因为溶液射流在静电纺中受力拉伸,分子链没有缠结或缠结度不够,发生断裂造成的。随着浓度进一步提高,珠粒数量急剧减小,变成棒状。当浓度为30%时,获得无串珠的均匀纤维。随着溶液浓度增加,纤维直径增加。

聚合物相对分子质量
相对分子质量对静电纺纤维的形貌有直接的影响。当相对分子量较低时,获得珠粒状纤维。聚合物射流在电纺过程中出现断裂,分子链未被充分拉伸,形成串珠结构。

如下图,当增加相对分子质量2.2万时,获得均匀的无珠粒圆形纤维。说明相对分子质量增加,分子链缠结度增加,不会发生断裂,形成均匀的纤维结构。当继续增加相对分子质量,得到扁平带状的无珠粒纤维。

聚合物流体的注射速度在一定程度上决定电纺过程中的可纺溶液量,对于给定的电压,在喷头处会形成一个相对稳定的泰勒锥。

注射速度会影响泰勒锥的状态,注射速度偏低,射流不稳定;注射速度偏高,泰勒锥发生跳动,进而影响纤维的形貌结构。当流速过快,因为来不及被电场精细拉伸,纤维直径较大,甚至会出现滴液现象;当流速过低,流得慢,会得到串珠结构。

静电纺丝中,相对湿度是一个关键参数,影响溶剂的蒸发速率,进而影响纳米纤维的形貌结构、机械性能、孔隙率等。
湿度对纤维多孔结构具有决定性的影响。比如,湿度增加,孔的数量增多、孔的分布变宽。高湿环境下,纤维表面光滑,纤维内部为多孔结构,在低湿度下,纤维表面褶皱,内部为实心结构。

当湿度过大,纤维还会出现黏结现象。这是由于高湿度下,聚合物吸水,溶剂挥发变慢导致的。

静电纺丝过程中,纤维的接收距离指喷头末端到纤维接收器间的距离。其直接影响电场强度,进而影响到射流在电场中的拉伸程度和飞行时间。

若纤维接收距离过小,则电场强度增大,射流速度加快,飞行时间缩短,可能导致溶剂挥发不完全,纤维之间发生部分黏结。当接收距离增大到一定程度,溶剂可充分挥发,就能获得较细的均匀纤维。

最后,给大家列出一些参数对纤维直径和形貌影响的一般规律,如下图所示。但由于各个参数之间相互联系,大家在调控参数时,要结合纺丝现象和具体案例进行调控。

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